甲基丙烯酸甲酯

safety

标准名称
甲基丙烯酸甲酯(一)


标准说明






    本标准适用于丙酮氰醇与浓硫酸进行酰胺化反应，生成甲基丙烯酰胺硫酸盐，进一步与水及甲醇进行水解酯化，真空蒸馏制得甲基丙烯酸甲酯单体。该产品主要用途是制造有机玻璃，也用于制造其他树脂、塑料、涂料等。
    分子式：CH2C(CH3)COOCH3
    分子量：100.11
一、技术要求
    甲基丙烯酸甲酯应符合下列要求  



项             目
指           标
项             目
指           标

外观
无色透明液体
皂化法测定含量，%             ≥
98.5

游离酸（以甲基丙烯酸计），%   ≤
0.08
色谱法测定含量，%             ≥
98.0
二、检验方法
    1、外观的测定
    目测。
    2、游离酸的测定
   2.1 试剂和溶液
    中性乙醇（化学纯或工业级）；麝香草酚蓝指示剂（HGB3382）：0.1%；氢氧化钠标准溶液（GB629）：c(NaOH)＝0.05mol/L。
   2.2 测定步骤
    在150ml三角瓶内，加入20ml中性乙醇后，精密吸入5ml试样，再加入2滴0.1%溴麝香草酚蓝指示剂，用0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至蓝色。
    游离酸含量X1（%）按式（1）计算：
                      X1＝(c*V*86)(L*d*1000)*100                                            （1）
式中        e——氢氧化钠标准溶液之摩尔浓度，mol/L；
            V——氢氧化钠标准溶液之用量，ml；
            L——样品体积，5ml；
            d——相对密度为0.936；
           86——每摩尔甲基丙烯酸相当的克数。
    3、皂化法测定含量
   3.1 试剂和溶液
    氢氧化钠溶液（GB629）：c(NaOH)＝0.5mol/L；乙醇（化学纯）；酚酞指示剂（HGB30391）：1%；盐酸标准溶液(GB622)：c(HCl)＝0.5mol/L。
   3.2 测定步骤
    称取2.5ml试样（称准至0.0002g）于50ml容量瓶中。以乙醇稀释至刻度，摇匀，吸取20.00ml，注入已有25.00ml 0.5mol/L氢氧化钠溶液的250ml锥形瓶中，加20ml乙醇和20ml蒸馏水。置电炉上加热回流20min，冷却。以蒸馏水冲洗回流管，合并洗液，加2-3滴1%酚酞指示剂，用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液红色消失。同时作空白试验。
    4、气相色谱法测定含量
   4.1 测定步骤
   4.1.1 色谱柱制作
    固定液配制：精密称取磷酸0.4g，取乙二醇（20M）0.2g及邻苯二甲酸二壬酯4g，加在20-40ml丙酮中（丙酮用量至少能将担体全部浸没），在50℃以下用玻璃棒搅拌使聚乙二醇全部溶解备用。
    担体的涂渍：精密称取已过筛（60-80目）的Celite 545白色硅藻土担体20g，倒入已配制好的固定液中，用玻璃棒轻轻搅拌均匀，并在低温下让溶剂完全挥发。
    固定相的填充：取内径4mm，长2m的不锈钢柱先用5-10%的热碱水洗净4-5次，再以蒸馏水冲至中性。烘干后在柱管的一端连接一小漏斗，在柱后接一真空泵抽气，用手工振动柱管，将已涂渍好的担体渐渐装入，使担体在色谱柱内填充装密。装填好的柱管应在两端塞上玻璃棉，以防担体流散。
    担体老化：将装填好的柱管在低于载气（氮气）流速、等于或略高于操作柱温的情况下，冲赶50-100h，直至记录仪的基线平直为止。  




标准名称
甲基丙烯酸甲酯(二)


标准说明






   4.1.2 作标准曲线图
    先吸取8ml高纯度的甲基丙烯酸甲酯单体于样品瓶内，精密称量至0.0001g。再按表1所规定的数量分别抽取各组分的试剂于同一样品瓶中，并逐一精确称量0.0001g。
表1 标准溶液中各组分的含量（μ1）  



杂质名称
甲醇
丙酮
丙烯酸甲酯
异丁酸甲酯
甲基丙烯酸乙酯
α-羟基异丁酸甲酯
甲酸甲酯

杂质含量
25
8
20
30
28
40
15
    1ml溶液，1ml纯单体，将上述溶液混合，便称浓度为"1"的标准溶液。然后，分别吸取2ml溶液，1ml纯单体；1ml溶液，2ml纯单体；1ml溶液，3ml纯单体。都精确称量至0.0001g。各组成为"2/3""1/2""1/3"和"1/4"浓度的标准溶液。并计算出在各种浓度的标准溶液中各该组分的百分含量，为了便于下一步作图，可以将数据整理列出表格。表2就是这种计算结果的一个例子。
    然后将5只不同浓度的溶液（“1”"2/3""1/2""1/3""1/4"）在稳定条件下连续进样5镒或5次以上，如果得到的峰高是重复的或基本重复的，便可直接在座标上找出各该点。如果峰高差异较大，则可取其平均值在图上找出对应点；如果差异很大，则应重新进样。将各该组分的各点连成直线。便是该组分的峰高-杂质含量标准曲线图。
表2 稀释前后甲基丙烯酸甲酯单体中各组分百分含量（举例）  




名称  
甲醇
丙酮
丙烯酸甲酯
异丁酸甲酯
甲基丙烯酸乙酯
α-羟基异丁酸甲酯
甲酸甲酯


浓度  

1
0.2585
0.0826
0.248
0.350
0.324
0.5498
0.1286

2/3
0.1696
0.0542
0.1627
0.2297
0.212
0.3608
0.0844

1/2
0.1166
0.03726
0.1118
0.1579
0.146
0.248
0.058

1/3
0.0836
0.0267
0.0802
0.1132
0.1048
0.1778
0.0416

1/4
0.0666
0.0213
0.0639
0.0903
0.0836
0.1418
0.0331
    图1是一次标定好的单体中各杂质的峰高-含量曲线例图。  




  


   4.1.3 基本操作条件
    仪器：可采用任何型号的氢火焰离子鉴定器的气相色谱仪。
    温度：柱温100±0.5℃；
    气化温度：150-200℃；
    气体流量：  



气体类别
SP-02型
102型

氮气，ml/min
35
65

氢气，ml/min
60
65

空气，ml/min
400
600-650
    进样量：1μ1；
    灵敏度：SP-02型S*100；
           102型S*100*0.5（上海分析仪器厂）
   4.1.4 计算
    按规定的容量，用微型注射器抽取样品后迅速注入进样器，出峰后以尺量取各峰的高度，根据峰高-杂质含量标准曲线图查得各杂质组分含量。按式（３）求出单体的含量。
    甲基丙烯酸甲酯单体的含量X3（%）按式（3）计算：
                  X3＝100－G                                                           （3）
式中        G——各杂质组分百分含量的总和，%。
附注：沪Q/HG13-105-86，由珊瑚化工厂起草。   
                                    
                  
              
            
            
              
            
            
              源自：