GB2602-81酚类产品中间位甲酚含量的尿素测定方法

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标准名称
酚类产品中间位甲酚含量的尿素测定方法 GB2602-81


标准说明






    本标准适用于从煤焦油、含酚污水制取的苯酚含量小于5%（质量）、邻甲酚含量小于35%（质量）、间位甲酚含量34-55%（质量）的混合甲酚中的间位甲酚含量的测定。
    间位甲酚与过量的尿素形成间位甲酚-尿素复合物，由复合物的结晶点求出间位甲酚的含量。
    1、仪器和试剂
    磨口锥形瓶（容积250ml，具塞）；结晶点测定仪（内管长160±3mm，内径2.5±1mm，壁厚1-1.5mm；外管长150±3mm，内径40±2mm，壁厚1-1.5mm，管底用铅粒等重物加重）；砂芯漏斗（G4）；温度计（温度范围0-100℃，分刻度1℃）；精密温度计（0-50℃，分刻度0.1℃）；烧杯（容积50ml）；干燥器：内装干燥剂；水浴（1000ml玻璃烧杯，水装至距顶部约20mm处，温度计通过盖板上的一个胶环固定资产）；搅拌器（由直径为1-2mm的不锈丝绕成外径约18mm的螺旋形）；抽滤瓶；真空泵；煤气灯；分子筛（4A，60-80目，在500℃中焙烧2h，保存于干燥器中备用）；尿素（在100-105℃干燥后保存于干燥器中备用）；石油醚（沸点30-60℃）；间位甲酚；对位甲酚；
    2、准备工作
   2.1 间位甲酚-尿素复合物的制备
    称取间位甲酚11g，尿素3g，置于50ml烧杯中，在煤气灯上小火加热，用玻璃棒搅拌，使混合物熔融至完全透明，停止加热，冷却呈半固体状，加入5ml石油醚，搅拌，将此复合物移入漏斗中抽滤，再用10ml石油醚洗涤2-3次并抽干。将此结晶复合物装入小磨口瓶中，保存于干燥器中备用。
   2.2 间、对位甲酚混合标准物的制备
    称取间位甲酚55g、对位甲酚45g，置于洁净的250ml锥形瓶中，塞好后，剧烈震荡3-5min，按度样测定步骤测定混合物的结晶点，求出间位甲酚的含量。
   2.3 试样脱水
    称取已活化的4A分子筛8g，置于装有30ml试样的磨口瓶中，加塞后剧烈震荡3-5min、静止分层后，倒出上部试样备用。
    3、测定步骤
   3.1 预测试验
    称取无水试样20.0g；置于结晶点测定仪内管中，加入4.0g尿素，插入100℃温度计，小火加热，不断搅拌至80-85℃尿素完全熔融为止。在空气中搅拌冷却，冷却到大约50℃时换上带有精密温度计和搅拌器的软木塞，使精密温度计插在内管中心，温度计水银球底部距内管底部10mm处。继续搅拌并注意温度及试样状态，当温度下降缓慢并开始析出结晶时，加入少许复合物（直径约2mm颗粒），缓慢搅拌，当温度开始回升时停止搅拌。观察温度回升的最高点，此时的温度为预测的结晶点。
   3.2 正式试验
    把预测试验的试样内管用小火加热，搅拌至试样重新熔融，然后取出在空气中搅拌，冷却，当冷到比预测结晶点高4-5℃时，将内管放入外管，一并插入水浴内（水浴水温预先调至低于预测结晶点4-5℃），继续搅拌，当内管样品温度降到比预测结晶点高2-3℃时，加放少许复合物（直径约2mm颗粒），缓慢搅拌并观察温度，当温度开始回升时停止搅拌，读记温度回升至最高点并停留30s以上时的温度，经温度补正后，即为试样的结晶点。
    回升温度超过0.3-1℃，则此次试验应作废。
    观察所记的温度按式（1）进行补正：
                t＝t0±△t1 △t2                                             （1）
式中        t——补正后的正确温度，℃；
           t0——观察所得的读数，℃；
          △t1——温度计本身的校正值，按校正表 进行补正，℃；
          △t2——水银柱外露部分的 温度校正值；
               △t2＝0.00016H(t0－tB)                                    
式中        tB——水银柱外露部分中段附近的温度（用另一支温度计附在分馏管中温度计旁测得），℃；
             H——温度计软木塞上外露部分的水银柱高度，以度数表示，℃。
    从结晶点与间位甲酚含量关系表中查出对应的间位甲酚含量（见附录A）。  
    4、计算
    间位甲酚含量X1（%）按式（2）计算：
               X1＝[m1*(100－W)]/100                                        （2）
式中        m1——由测得结晶点查表所得间位甲酚含量，%；
            W——试样中水分的含量，%。
注：试样中水分含量按GB2288-80《焦化产品水分测定方法》的规定进行。
    5、允许误差
    同一化验室平行试验误差不超过0.8%；不同化验室误差不超过1.2%。
附录A
间位甲酚的结晶温度及其百分含量的关系见下表  



结晶温度,℃
0.0℃
0.2℃
0.4℃
0.6℃
0.8℃
结晶温度,℃
0.0℃
0.2℃
0.4℃
0.6℃
0.8℃

27.0
34.8
35.0
35.1
35.3
35.4
38.0
45.1
45.3
45.5
45.8
46.0

28.0
35.6
35.8
35.9
36.1
36.2
39.0
46.2
46.4
46.7
46.9
47.2

29.0
36.4
36.6
36.7
36.9
37.0
40.0
47.4
47.7
47.9
48.2
48.4

30.0
37.2
37.4
37.6
37.7
37.9
41.0
48.7
49.0
49.3
49.5
49.8

31.0
38.1
38.3
38.5
38.6
38.8
42.0
50.1
50.4
50.7
51.0
51.3

32.0
39.0
39.2
39.4
39.5
39.7
43.0
51.6
51.9
52.2
52.5
52.8

33.0
39.9
40.1
40.3
40.5
40.7
44.0
53.1
53.4
53.7
54.1
54.4

34.0
40.9
41.1
41.3
41.5
41.7
45.0
54.7
55.0
55.4
55.7
56.1

35.0
41.9
42.1
42.3
42.5
42.7
46.0
56.4
56.7
57.1
57.4
57.8

36.0
42.9
43.1
43.3
43.6
43.8
47.0
58.1
58.5
58.8
59.2
59.8

37.0
44.0
44.2
44.4
44.7
44.9
48.0
59.9
60.3
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附录B
    对于间位甲酚含量小于34%或大于55%（邻位甲酚含量小于35%）的混合甲酚，可通过加入适量的间、对位甲酚标准物，使试样中间位甲酚含量提高或降低到34-55%的范围内、然后按第三章分析步骤进行间位甲酚含量的测定，其测定结果根据下式计算：
               X2＝[m1*(G1＋G2)－m2*G2]/G1*(100－W)/100
式中        m1——由测得结晶点查表所得间位甲酚含量，%；
            m2——间、对位甲酚标准物中间位甲酚含量，%；
            G1——无水试样质量，g；
            G2——间、对位甲酚标准物质量，g；
             W——试样中水分的含量，%。  
                                    
                  
              
            
            
              
            
            
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