生活饮用水标准检验法 （九）

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校正硝酸银标准溶液（18．1．3．2）浓度，使1．00ml相当于0．500mg氯化物（Cl-）。
　　18．1．3．3　铬酸钾溶液：称取5g铬酸钾（K2CrO4），溶于少量纯水中。加入硝酸银溶液至红色不褪，混匀，放置过夜后过滤。将滤液用纯水稀释至100ml。  
　　18．1．3．4　氢氧化铝悬浮液：称取125g硫酸铝钾〔KAl（SO4）2·12H2O〕或硫酸铝铵〔NH4Al（SO4）2·12H2O〕，溶于1000ml纯水中。加热至60℃，慢慢加入55ml浓氨水，使成氢氧化铝沉淀。充分搅拌后静置，弃去上清液。反复用纯水洗涤沉淀，至倾出液无氯离子（用硝酸银检定）为止。最后加入300ml纯水成悬浮液。使用前振荡均匀。  
　　18．1．3．5　酚酞指示剂：称取0．5g酚酞（C20H14O4），溶于50ml95％乙醇中，加入50ml纯水，再滴加0．05mol/L氢氧化钠溶液（18．1．3．7），使溶液呈微红色。  
　　18．1．3．6　0．025mol/L硫酸溶液：吸取1．4ml浓硫酸，加入纯水中，并稀释至1000ml。  
　　18．1．3．7　0．05mol/L氢氧化钠溶液：称取0．2g氢氧化钠，溶于纯水并稀释至100ml。  
　　18．1．3．8　30％过氧化氢。  
　　18．1．4　步骤  
　　18．1．4．1　水样的预处理  
　　18．1．4．1．1　如水样带有颜色，则取150ml水样，置于250ml三角瓶内。加入2ml氢氧化铝悬浮液（18．1．3．4），振荡均匀，过滤，弃去最初滤下的20ml。  
　　18．1．4．1．2　如水样含有亚硫酸盐和硫化物，则加氢氧化钠溶液（18．1．3．7），将水样调节至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢（18．1．3．8），搅拌均匀。  
　　18．1．4．1．3　如水样的耗氧量超过15mg/L，可加入少许高锰酸钾晶体，煮沸。加入数滴乙醇以除去多余的高锰酸钾，然后过滤。  
　　18．1．4．2　取50ml原水样或经过处理的水样（若氯化物含量高可取适量水样，用纯水稀释至50ml），置于瓷蒸发皿内，另取一瓷蒸发皿加入50ml纯水。  
　　18．1．4．3　分别加入2滴酚酞指示剂，用0．025mol/L硫酸溶液（18．1．3．6）或0．05mol/L氢氧化钠溶液（18．1．3．7），调节至溶液的红色刚变为无色。再各加1ml铬酸钾溶液（18．1．3．3），用硝酸银标准溶液（18．1．3．2）进行滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至产生桔黄色为止。  
　　注：①本法滴定时不能在酸性中进行。酸性中铬酸根浓度大大降低。在等当点时不能形成铬酸银沉淀。本法也不能在碱性中进行，因银离子将形成氧化银沉淀。  
　　因此若水样pH值低于6．3或大于10时应预先用酸或碱调节至中性或弱碱性，再进行滴定。  
　　②铬酸钾在溶液中的浓度将影响终点到达的迟早。理想的条件是在终点时溶液中 的浓度为1．3×10-2mol/L。但由于铬酸钾的颜色较深使滴定终点不易观察。因而实际上在50ml滴定溶液中加入1ml5％铬酸钾溶液使铬酸根浓度为5．1×10－3mol/L即可。  
　　18．1．5　计算  
　　   
　　式中：C——水样中氯化物（Cl－）浓度，mg/L；  
　　V1——纯水空白消耗硝酸银标准溶液量，ml；  
　　V2——水样消耗硝酸银标准溶液量，ml；  
　　V3——水样体积，ml。  
　　18．1．6　精密度与准确度  
　　有75个实验室用本法测定含氯化物87．9和18．4mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：氯化物，1．30和0．43；硫酸盐，93．6和7．2；可溶性固体，338和54；总硬度，136和20．7。相对标准差分别为2．1％和3．9％，相对误差分别为3．0％和2．2％。  
　　18．2　硝酸汞滴定法  
　　18．2．1　应用范围  
　　18．2．1．1　本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氯化物的含量。  
　　18．2．1．2　水样中的溴化物及碘化物均能起相同反应，所以在计算时均以氯化物（Cl－）计入。但一般饮用水中溴化物及碘化物含量极微，可忽略不计。硫化物和超过10mg/L的亚硫酸盐、铬酸盐、高铁离子等干扰测定。前两者可用过氧化氢氧化除去。  
　　18．2．1．3　本法的最低检测浓度为1．0mg/L。  
　　18．2．2　原理  
　　硝酸汞与水中氯化物生成离解度极小的氯化汞，当滴定至终点时，过量的硝酸汞即与二苯卡巴腙生成紫色络合物。  
　　18．2．3　试剂  
　　18．2．3．1　硝酸汞标准溶液：称取2．5g硝酸汞〔Hg（NO3）2·H2O〕，溶于含0．25ml浓硝酸的100ml纯水中，再定容至1000ml，用氯化物标准溶液标定。  
　　吸取25ml氯化物标准溶液（18．2．3．5），加纯水至50ml，以下步骤按18．2．4．2及18．2．4．3操作。计算硝酸汞溶液的准确浓度并调正浓度使硝酸汞标准溶液1．00ml相当于0．500mg氯化物（Cl－）。  
　　18．2．3．2　混合指示剂：称取0．5g二苯卡巴腙（又名二苯偶氮酰肼，C6H5N＝NCONH·C6H5）和0．05g溴酚蓝（C19H10Br4O5S），溶于100ml 95％乙醇，贮于棕色瓶中，放冰箱中保存。  
　　注：指示剂溶液中溴酚蓝是pH指示剂，而同时也可掩蔽二苯卡巴腙的灰色，使终点更为明显。  
　　18．2．3．3　1．0mol/L硝酸：吸取6．3ml硝酸，加入纯水中，并稀释至100ml。  
　　18．2．3．4　0．1mol/L硝酸：将1．0mol/L硝酸溶液稀释10倍。  
　　18．2．3．5　氯化钠标准溶液：同18．1．3．1。  
　　18．2．3．6　1．0mol/L氢氧化钠：称取4g氢氧化钠，溶于纯水并稀释至100ml。  
　　18．2．4　步骤18．2．4．1　若水样含有硫化物或有颜色，则按18．1法先处理水样。  
　　18．2．4．2　取水样及纯水各50ml于250ml三角瓶中，加0．2ml混合指示剂（18．2．3．2）。用1．0mo/L硝酸（18．2．3．3）调节水样，使颜色刚由蓝变黄〔如水样原为酸性，应先用氢氧化钠溶液（18．2．3．6）调至碱性后，再用1mol/L硝酸（18．2．3．3）调至刚由蓝变黄〕。再加0．1mol/L硝酸（18．2．3．4）0．6ml，此时pH值为3．0±0．2。  
　　注：应严格控制pH值，酸度过大，硝酸汞络合氯离子的能力下降使测定结果偏高，反之在溶液中尚有较多氯离子时即生成有色络合物，使结果偏低。  
　　18．2．4．3　用硝酸汞标准溶液（18．2．3．1）滴定水样，当临近终点时，溶液呈现淡黄褐色。此时应缓慢滴定，每加一滴充分振摇，当溶液刚呈现淡橙红色而泡沫呈淡紫色时即为终点，如果其用量大于10ml，应另取较少量水样稀释后重新测定。  
　　注：硝酸汞标准溶液（18．2．3．1）中含有硝酸，如果用量过大，将影响被滴定溶液的pH值，造成误差。  
　　18．2．5　计算  18．2．6　精密度和准确度
　　有11个实验室用本法测定含氯化物87．9和18．4mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：氟化物，1．30和0．43；硫酸盐，93．6和7．2；可溶性固体，338和54；总硬度，136和20．7。相对标准差分别为2．3％和4．8％；相对误差分别为1．9％和3．3％。  
　　19　溶解性总固体  
　　19．1　重量法  
　　19．1．1　应用范围  
　　19．1．1．1　本法适用于测定生活饮用水及其水源水的溶解性总固体。  
　　19．1．2　原理  
　　19．1．2．1　水样经过滤后，在一定温度下烘干，所得的固体残渣称为溶解性总固体，包括不易挥发的可溶性盐类、有机物及能通过滤器的不溶解微粒等。  
　　19．1．2．2　烘干温度一般采用105±3℃。但105℃的烘干温度不能彻底除去高矿化度水样中盐类所含的结晶水。采用180±3℃的烘干温度，可得到较为准确的结果。  
　　19．1．2．3　当水样的溶解性总固体中含有多量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物具有强烈的吸潮性使称量不能恒重。此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液而得到改进。  
　　19．1．3　仪器19．1．3．1　分析天平，感量万分之一克。  
　　19．1．3．2　水浴锅。  
　　19．1．3．3　电热恒温干燥箱。  
　　19．1．3．4　瓷蒸发皿：100ml。  
　　19．1．3．5　干燥器：用硅胶作干燥剂。  
　　19．1．3．6　中速定量滤纸或滤膜（孔径0．45μm）及相应滤器。  
　　19．1．4　试剂  
　　19．1．4．1　1％碳酸钠溶液：称取10g无水碳酸钠（Na2CO3），溶于纯水中，稀释至1000ml。  
　　19．1．5　测定步骤  19．1．5．1　溶解性总固体在105±3℃烘干。
　　19．1．5．1．1　将蒸发皿洗净，放在105±3℃烘箱内30min。取出，放在干燥器内冷却30min。  
　　19．1．5．1．2　在分析天平上称其重量，再次烘烤，称量直至恒重，两次称重相差不超过0．0004g。  
　　19．1．5．1．3　将水样上清液用滤器滤过。用无分度吸管吸取振荡均匀的滤过水样100ml于蒸发皿内，如果水样的溶解性总固体过少时可增加水样体积。  
                                    
                  
              
            
            
              
            
            
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