甲醛

safety

1.
物质的理化常数:


  
    国标编号
    83012
  
  
    CAS号
    50-00-0
  
  
    中文名称
    甲醛
  
  
    英文名称
    Formaldehyde
  
  
    别    名
    福尔马林、蚁醛
  
  
    分子式
    CH2O；HCHO
    外观与性状
    无色，具有刺激性和窒息性的气体，商品为其水溶液
  
  
    分子量
    30.03
    蒸汽压
    13.33kPa/-57.3℃ 闪点：50℃/37%
  
  
    熔    点
    -92℃ 沸点：-19.4℃
    溶解性
    易溶于水，溶于乙醇等多数有机溶剂
  
  
    密    度
    相对密度(水=1)0.82；相对密度(空气=1)1.07
    稳定性
    稳定
  
  
    危险标记
    20(腐蚀品)
    主要用途
    是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、农药的原料，也作杀菌剂、消毒剂等
  



2.对环境的影响:


一、健康危害  

  侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

  
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。接触其蒸气，引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎；重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。对皮肤有原发性刺激和致敏作用；浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。口服灼伤口腔和消化道，可致死。

  慢性影响：长期低浓度接触甲醛蒸气，可出现头痛、头晕、乏力、两侧不对称感觉障碍和排汗过盛以及视力障碍。本品能抑制汗腺分泌，长期接触可致皮肤干燥皲裂。

  
甲醛是一种具强还原性的原生质毒素，进入人体器官后，能与蛋白质中的氨基结合生成所谓甲酰化蛋白而残留在体内，其反应速度受pH值温度的显著影响。进入人体的甲醛亦可能转化成甲酸强烈地刺激粘膜，并逐渐排出体外。  

二、毒理学资料及环境行为  

  急性毒性：LD50800mg/kg(大鼠经口)，2700mg/kg(兔经皮)；LC50590mg/m3(大鼠吸入)；人吸入60～120mg/m3，发生支气管炎、肺部严重损害；人吸入12～24mg/m3，，鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽；人经口10～20ml，致死。

  亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50～70mg/m3，1小时/天，3天/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变；人吸入20～70mg/m×长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；人吸入12mg/m3×长期接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。

  致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞37pph。

  生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：200mg/kg(1天，雄性)，对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：12ug/m3，24小时(孕1～22天)，引起新生鼠生化和代谢改变。

  致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性；人类不明确。  

  代谢和降解：环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合物在环境中降解也产生甲醛，如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存在条件下，能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下：2HCHO O2---2HCOOH  2HCOOH O2---2H2O 2CO2




  残留与蓄积：资料记载，工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。

  甲醛在环境中颇稳定，当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃)，观察结果表明，5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时，可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时，能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时，生物耗氧过程全部中止，水中微生物被杀死。

  

  迁移转化：甲醛由于沸点低又易溶于水，所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体，当排放高度为18米时，其距工厂250-500米的大气样品中，甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3；200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3；400米处均低于0.012mg/m3。

  工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别，其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水，含甲醛量高达2.5%。  

  危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

  燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。  


3.
现场应急监测方法:

直接进水样气相色谱法；气体检测管法

气体速测管（德国德尔格公司产品）  


4.
实验室监测方法:


  
    监测方法
    来源
    类别
  
  
    乙酰丙酮分光光度法
    GB13197-91
    水质
  
  
    乙酰丙酮分光光度法
    GB/T15500-95
    空气
  
  
    示波极谱法
    WS/T150-1999
    作业场所空气
  
  
    气相色谱法
    《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
    空气
  
  
    气相色谱法
    《水质分析大全》，张宏陶等主编
    水质
  
  
    变色酸光度法
    《水和废水监测分析方法》国家环保局编
    水和废水
  



5.
环境标准:


  
    中国(TJ36-79)
    车间空气中有害物质的最高容许浓度
    3mg/m3
  
  
    中国(TJ36-79)
    居住区大气中有害物质的最高容许浓度
    0.05mg/m3(一次值)
  
  
    中国(GB16297-1996)
    大气污染物综合排放标准
    ①最高允许排放浓度(mg/m3)：

    30(表1)；25mg/m3(表2)

    ②最高允许排放速率(kg/h)：

    二级0.3～6.4；0.26～5.4(表1)

    三级0.46～9.8h；0.39～8.3(表2)

    ③无组织排放监控浓度限值(mg/m3)：

    0.20(表2)；0.25(表1)
  
  
    中国(待颁布)
    饮用水源中有害物质的最高允许浓度
    0.5mg/L
  
  
    中国(GB8978-1996)
    污水综合排放标准
    一级1.0mg/L

    二级2.0mg/L

    三级5.0mg/L
  
  
    　
    嗅觉阈浓度
    1ppm
  



6.
应急处理处置方法:  

一、泄漏应急处理  

  
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。  

二、防护措施  

  
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。

  眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

  防护服：穿相应的防护服。

  手防护：戴防化学品手套。

  
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。注意个人清洁卫生。进行就业前和定期的体检。进入罐或其它高浓度区作业，须有人监护。  

三、急救措施  

  
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。或用2%碳酸氢溶液冲洗。

  眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

  
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。

  食入：患者清醒时立即漱口，洗胃。就医。  

  灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。